زینترینگ نانو سرامیک ها
با بوجود آمدن رویه ی کوچک سازی و مجتمع شدن در صنعت وسایل الکتریکی، جستجو در زمینه ی نانو سرامیک ها مخصوصا نانو الکتروسرامیک ها عموما بر روی روش های فراوری متمرکز شده است. در واقع با استفاده از این
مترجم: حبیب الله علیخانی
منبع:راسخون
منبع:راسخون
چکیده
با بوجود آمدن رویه ی کوچک سازی و مجتمع شدن در صنعت وسایل الکتریکی، جستجو در زمینه ی نانو سرامیک ها مخصوصا نانو الکتروسرامیک ها عموما بر روی روش های فراوری متمرکز شده است. در واقع با استفاده از این فرایند ها، تولید سرامیک های با دانسیته ی بالا در دماهای نسبتا پایین قابل انجام می باشد. این مقاله روش های متداول برای حصول بدنه های خام و سرامیک های پخت شده را مورد بررسی قرار داده است. تمرکز کار بر روی جلوگیری از ایجاد آگلومره در توده ی پودر و درشت شدن دانه در طی زینترینگ، تمرکز دارد. توسعه های اخیر در زمینه ی روش های زینترینگ دو مرحله ای که در آنها ایجاد توده ی متراکم بدون رشد دانه انجام می شود، یکی از زمینه های مهیج می باشد. زیرا این روش، راهکاری را به محققین ارائه می دهد که بوسیله ی آن می توانند نانو سرامیک ها را با روش زینترینگ بدون اعمال فشار تولید کنند و هم اکنون از این روش در تولید چندین بدنه ی سرامیکی کاملا متفاوت مورد استفاده قرار می گیرد. اصول این روش که از رقابت میان کینتیک های مختلف در نفوذ و حرکت مرزدانه ها استفاده می کند، همچنین در قالب مکانیزم های زینترینگ حالت جامد و زینترینگ فاز مایع مورد بررسی قرار می گیرد.مقدمه
سرامیک های نانوکریستالی در سال های اخیر بسیار مورد توجه قرار گرفته اند. علت این موضوع ایجاد ویژگی های جدید است که بواسطه ی حساسیت آنها به اندازه ی کریستالی، در ماده ایجاد می شود. این ویژگی ها شامل ویژگی های مکانیکی، نوری، الکتریکی و مغناطیسی است که بیشتر آنها در سرامیک های با دانسیته بالا وجود دارد. این ویژگی های جدید به دانسیته ی بالای مرزدانه ها و سطح مشترک منتج شده از ساختار نانومقیاس، مرتبط هستند( طول ویژه در این حالت طول هایی زیر 100 nm است). در 20 سال گذشته، اکسیدهای نانو کریستالی و پودر های نانو کریستالی با درصد خلوص بالا از روش های مخلتف، تولید شده اند. این روش ها عبارتند از روش رسوب دهی، سل ژل، چگالش گاز خنثی، رسوب دهی شیمیایی از فاز بخار، آسیاب های با انرژی بالا و واکنش های هیدروترمال. به عنوان یک نتیجه، پیشرفت های زیادی در تولید سرامیک های نانو کریستالی ایجاد شده است. در زمینه ی سرامیک های الکتریکی، این پیشرفت ها به طور مضاعفی از ضرورت های تکنولوژیک در زمینه ی کوچک سازی، مشتق شده است. علت این موضوع این کوچک سازی وسایل و ایجاد ویژگی چند عملکردی در یک جزء می باشد. این رویه برای ادامه ی آینده ای درخشان، مورد انتظار است. از این رو، افزایش اهمیت فرایند های تولید، مانند زینترینگ را می توان در قالب نانو تکنولوژی آموخت.در حالی که تولید نانو سرامیک ها به طور منطقی از پودرهای نانو سایز آغاز شده است، عبور از پودرهای نانو سایز و رسیدن به سرامیک های با دانسیته ی بالا که ویژگی های نانوساختاری خود را حفظ کرده اند( اندازه ی دانه ی کمتر از 100 نانو متر) به دلایل زیر پر چالش است:
آگلومره شدن پودرها با کاهش اندازه ی آنها، افزایش می یابد و اندازه آگلومره ها به جای اندازه ی نانو پودرها مقیاس طول ویژه را در زینترینگ و ریز ساختار را تعریف می کند.
زینترینگ مرحله ی آخر همواره با رشد سریع دانه ها همراه است که این مسئله به دلیل افزایش نیروی محرکه ی با کاهش اندازه، رخ می دهد و حفظ ریزساختار را با مشکل مواجه می کند. این در حالی است که دانسیته را بهبود میدهد.
در حالی که روش های متداولی در سرامیک ها وجود دارد که بوسیله ی آنها کینتیک متراکم شدن افزایش می یابد و رشد دانه ها کنترل می شود، این روش ها نیز به افزودنی ها وابسته اند که ممکن است موجب افت ویژگی های فیزیکی شوند و یا نیازمند استفاده از نیروهای فروان مانند فشارهای اعمالی بزرگ باشد که این مسئله هزینه های بالایی داشته و دارای محدودیت های بیشتری است. بنابراین نوآوری برای چیره شدن بر مشکلات مورد نیاز است تا بدین صورت بتوان روشی مناسب برای تولید نانو سرمیک ها ایجاد کرد.
کمک این مقاله به شما ایجاد یک نمای کلی به منظور بررسی تکنیک هایی است که برای تولید سرامیک های نانو کریستالی با دانسیته بالا از پودر، مورد استفاده قرار می گیرد. با استفاده از دماهای به نسبت پایین، کینتیک های مختلف نفوذ مرز دانه ای و مهاجرت مرزدانه ها، محدود می شود و تراکمی بدون رشد دانه ایجاد می شود. کینتک های مرتبط به زینترینگ ساختاری ثابت در ایتریا و موفقیت استفاده از این روش ها برای تولید چند سرامیک اکسیدی و غیر اکسیدی در ادامه مورد بررسی قرار می گیرد.
به هم فشردگی پودر
اولین مشکلی که در تولید سرمیک های با دانه های نانومتری وجود دارد به هم فشردگی پودر پیش از زینترینگ است. یک بدنه ی خام ایده آل باید دارای دانسیته ای یکنواخت از پودر باشد بدون آنکه جریان یا عیب در آن وجود داشته باشد. در حقیقت، کیفیت فشردگی پودر به ویژگی های پودر و روش متراکم کردن آن بستگی دارد. آگلومره های پودر در طی زینترینگ رخ می دهد. همچنین ممکن است این مسئله، در طی متراکم نمودن پودر، اثر منفی بر روی زینترینگ نهایی ایجاد کند.Gleiter از تکنیک چگالش فاز گازی برای تولید مواد نانو کریستالی استفاده کرد. در اصل این روش برای آماده سازی پودرهای فلزی نانو کریستالی مورد استفاده قرار می گرفت و با اصلاح های انجام شده بر روی آن، برای تولید پودرهای نانو سرامیکی مانند
علاوه بر آگلومریزاسیون پودر، یکنواخت بودن تراکم نیز برای بدست آوردن سرامیک های با دانسیته ی بالا، ضروری است. در صورتی که آگلومره شدن بوجود نیاید، ذرات هنوز تمایل دارند تا از طریق نیروهای واندروالسی( در طی فرایندهای انجام شده بر روی پودر مانند خشک کردن، ذخیره سازی و متراکم سازی) با همدیگر واکنش دهند. نسبت سطح به حجم بالای نانو پودرها اهمیت این نیروها را بالا می برد و بدست آوردن بدنه های خام با دانسیته ی بالا را با مشکل مواجه می کند. مطالعات بر روی نانو پودرها نشان داد که در بسیاری موارد، دانسیته ی پایین نانو سرامیک های زینتر شده به دلیل این نوع آگلومره شدن هاست.
چند روش برای متراکم کردن پودرهای نانو سرامیکی و تبدیل آنها به بدنه های خام وجود دارد:
پرس تک محوره
محدودیت این روش ساده این است که این روش اغلبا باعث ایجاد بدنه های با گردایان های تنشی و دانسیته ای می شود. این مشکل در فشار های بالاتر بیشتر خود نمایی می کند. به هر حال برخی از محققین فشارهای بزرگ را ترجیح می دهند زیرا این فشارهای بالا موجب می شود تا آگلومره ها شکسته شوند و از این رو اندازه ی حفرات کاهش می یابد و یا حتی در برخی وقت ها، حفرات از بین می روند و موجب می شود تا بدنه ی خامی با دانسیته ی بالا ایجاد شود.پرس ایزواستاتیک سرد
در این روش هیچ گرادیان تنشی یا دانسیته ای ایجاد نمی شود زیرا در این روش اصطکاک با دیواره ی قالب وجود ندارد. به هر حال در وسایل تجاری این روش، فشار اعمال شده معمولا در حد چند صد مگا پاسکال است.پرس کلوییدی
پراکندگی و باز شدگی پودر می تواند به آسانی با قرار دادن پودر در داخل یک مایع انجام شود. پودر قرار گرفته در محیط مایع، یک کلویید ایجاد می کند. اگر فرایند خشک شدن متعاقب انجام نشود و شکل دهی مستقیم با استفاده از روش های کلوییدی( مانند ریخته گری دوغابی) انجام شود، پس توده ی متراکم شده عاری از آگلومره هاست. این مسئله برای نانو سرامیک ها مزیت است.ترکیب شدن اسمزی
ترکیب شدن اسمزی اغلبا بوسیله ی بیولوژیست ها مورد استفاده قرار می گیرد. با استفاده از این روش، محلول های پروتئینی جامد می شوند. اخیرا این تکنیک به طور مؤثر برای متراکم نمودن نانو پودرها مورد استفاده قرار گرفته است. تفاوت در پتانسیل شیمیایی در عرض غشاء باعث می شود تا حلال از ذرات موجود در یک سوسپانسیون جدا شود و به سمت دیگر غشاء حرکت کند. در سمت خشک شده ی غشاء، یک لایه ی کیک مانند تشکیل می شود( مشابه روش ریخته گری دوغابی)زینترینگ
زینترینگ فرایندی است که بوسیله ی آن تخلخل های داخل ذره ای در یک ماده ی گرانوله بوسیله ی نفوذ اتمی، حذف می شوند. در اینجا نیروی محرکه ی نفوذ را نیروهای مویینگی (کاپیلاری) تشکیل داده اند. این روش، روش ترجیح داده شده برای تولید سرامیک های صنعتی است. به هر حال در طی مرحله ی نهایی زینترینگ، رشد سریع دانه رخ می دهد زیرا در این مرحله کانال های تخلخل بین دانه ای که باعث ایجاد مرزدانه های اصلی می شوند، ناپدید می شوند و رشد دانه اتفاق می افتد. تلاش های زیادی بر روی کنترل این رشد دانه انجام شده است تا بوسیله ی کنترل آن، مواد با دانسیته ی بالا و با ساختار نانویی( با اندازه ی دانه ی کمتر از 100 nm) تولید شود. این مسئله در زیر مورد بررسی قرار گرفته است.افزودنی های زینترینگ
این مسئله به طور تجربی در سرامیک ها مشاهده شده است که با افزودن فازهای ثانویه و مواد محلول به یک سرامیک می تواند موبیلیته ی مرزدانه ها را کاهش داد و یا مرزدانه ها را قفل کرد و بنابراین با این کار به زینترینگ نمونه ها کمک می شود. برای مثال در کار انجام شده بوسیله ی Rahaman، CaO به ذرات نانو کریستالیپرس گرم و فورجینگ همراه با زینترینگ
پرس گرم متداول ترین روش است که بوسیله ی اعمال نیروی محرکه ی مکانیکی به همراه نیروی محرکه ی زینترینگ، تراکم سریعی از پودر سرامیکی را ایجاد می کند. این روش اغلبا برای تولید سرامیک های نانو سایز مورد استفاده قرار می گیرد. مخصوصا استفاده از این روش در دماهای پایین و فشارهای بسیار بالاست به نحوی که تغییر شکل دانه ها بوسیله ی پلاستیسیته ی نابجایی ها، انجام می شود و این مسئله منجر می شود تا به فرایند متراکم شدن کمک شود ولی رشد دانه رخ ندهد. با استفاده از فشارهایی در گستره ی 0.5 تا 1.3 MPa و دماهایی در گستره ی 500 وزینترینگ پلاسما- جرقه ای
زینترینگ پلاسما- جرقه ای اخیرا به عنوان فرایند زینترینگ مورد استفاده قرار گرفته است. در این روش از ترکیبی از فشار مکانیکی و تخلیه ی الکتریکی میکروسکوپی میان ذرات، استفاده می شود. بهبود متراکم شوندگی در این فرایند به دلیل ایجاد حرارت های محلی است که در طی فرایند زینترینگ، بوسیله ی تخلیه ایجاد می شود. به عنوان یک نتیجه، نمونه ها می تواند به سرعت و در دماهای به نسبت پایین، به دانسیته ی کامل برسد. این فرایند برای تولید انواع مختلفی از سرامیک های با دانه های نانویی و میکرونی مورد استفاده قرار می گیرد( مثلا در تولید آلومینا وزینترینگ استحاله ای
گزارشات زیادی در مقالات مربوط به علم مواد وجود دارد که در آنها کینتیک تغییر شکل در طی استحاله ی فازی آهسته افزایش می یابد. این مسئله نشان داده شده است که این فرایند یک نوعی از تغییر شکل بهبود یافته است که در زینترینگ نانو ذرات بوجود می آید. اخیرا Kumar و همکارانش از استحاله ی آناتاس- روتایل برای زینترینگ پودرهای دی اکسید تیتانیوم تولید شده با روش سل ژل( در دمایزینترینگ دو مرحله ای
ما یک روش زینترینگ اتمسفری غیر متداول را با استفاده از یک رویه ی دو مرحله ای ابداع کردیم که در آن زمان نگهداری ماده در دمایی به نسبت پایین تر از دمای اولیه، طولانی تر شده است. ویژگی منحصر بفرد این روش این است که در آن یک افزایش دانسیته ی مداوم در طی مرحله ی دوم رخ می دهد اما مرحله ی رشد نهایی دانه به طور کامل کنترل شده است. سرامیک های نانو کریستالی می تواند با استفاده از این روش تولید شوند. این روش در ابتدا برای تولید ایتریای کیوبیک مورد استفاده قرار گرفته است. در این روش با استفاده از دمایزینترینگ دو مرحله ای نانو سرامیک ایتریا
اکسید ایتریوم( ایتریا) دارای ساختار فلوریت مکعبی می باشد و از این رو دمای ذوب آن بسیار بالاست. معمولا بدنه های با دانسیته ی بالا از ایتریا در دماهای بالاتر اززینترینگ ایتریا
پودر خالص ایتریا با استفاده از روش پلیمریزاسیون- محلولی و استفاده از ایتریوم نیترید و پلی اتیلن گلیکول به عنوان ماده ی اولیه تولید می شود. نانو پودرهای با اندازه ی دانه ی 10 تا 60 نانومتر با این روش تولید می شوند. ما همچنین پودرهای دپ شده با Mg و Nb را نیز مورد بررسی قرار دادیم و فهمیدیم که Mg کینتیک را در ایتریا بالا می برد در حالی که این مسئله در مورد Nb عکس می باشد. این مواد دپ شونده بوسیله ی پوشش دهیزینترینگ معمولی
زینترینگ معمولی در هوا و با استفاده از یک نرخ حرارت دهی 10 درجه در دقیقه انجام می شود تا بدین صورت دما به دمایزینترینگ دو مرحله ای
در زینترینگ دو مرحله ای، رویه حرارت دهی در شکل 3 نشان داده شده است. در مرحله ی اولیه ی، نمونه ها از دمای اتاق تا یک دمای بالا (ایتریای با دانه های نانویی
اندازه ی دانه در شکل 2b به طور نمونه وار در زمانی که دانسیته از 40 به 80 افزایش می یابد، با یک فاکتور 4 تا 5 افزایش می یابد. این نسبت به ماده ی دپ شونده، دمای زینترینگ یا اندازه ی دانه ی اولیه ی پودر مورد استفاده، حساس است. از آنجایی که با استفاده از زینترینگ دو مرحله ای امکان تولید بدنه های با دانسیته ی بالا، بدون افزایش اندازه ی دانه وجود دارد، اندازه ی دانه ی نهایی در حدود 4 تا 5 برابر بزرگتر از اندازه ی پودر اولیه است. بنابراین برای بدست آوردن سرامیک های با دانسیته ی بالا و اندازه ی دانه ی کمتر از 100 nm، پودرهایی با اندازه ی 10 تا 20 nm لازم است. در حقیقت با استفاده از پودری با اندازه ی 10 nm و استفاده از روش زینترینگ دو مرحله ای، می توانیم نانوسرامیک های ایتریایی تولید کنیم. مثال هایی از این آزمایشات در جدول 2 آورده شده است. ریزساختار یک سرامیک با دانسیته ی بالا و دانه های با اندازه ی 60 nm در شکل 5 نشان داده شده است. استفاده از پودر یکسانی و افزودنی Mg که به روش معمولی زینتر شود، اندازه ی دانه ای دو برابر با اندازه ی دانه ی ایجاد شده با این روش را ایجاد می کند( شکل 6).کینتیک زینترینگ ساختار ثابت
یک مشاهده ی جالب در زمینه ی زینترینگ دو مرحله ای در شکل 7 نشان داده شده است. این شکل نشان می دهد که سرعت های متراکم شدن نرماله شدهدر 5 بار اجرای کار، مشابه بوده است. این مشاهده می تواند با استفاده از استدلال Herring در مورد مقیاس گذاری، فهمیده شود. این استدلال می گوید که سرعت متراکم شدن نرماله شده می تواند به صورت زیر بیان شود:در اینجا t زمان،
همچنین انرژی فعال سازی از نمودار آرنیوسی قابل محاسبه می باشد. انرژی های فعال سازی بدست آمده به صورت روبروست: 410 KJ/mol برای ایتریا، 550 KJ/mol برای ایتریای دوپ شده با Mg و310 KJ/mol برای ایتریای دپ شده با Nb می باشد. این ارقام با انرژی های فعال سازی برای موبیلیته ی مرزدانه ها که قبلا برای این ماده در دماهای بالاتر اندازه گیری شد، قابل مقایسه است( جدول 3 و شکل 8). این مسئله خوب است که به این نکته توجه کنید که کینتیک های متراکم شوندگی در رژیم های با اندازه ی دانه ی ثابت، بوسیله ی یک فرایند مرزدانه ای کنترل می شود.
در نهایت، ما در مورد مکانیزمی فکر می کنیم که به ما اجازه دهد تراکمی بدون ایجاد رشد دانه داشته باشیم. این مسئله نیازمند نفوذ مرزدانه ای است در حالی که باید از مهاجرت مرزدانه ها جلوگیری شود. از آنجایی که فرایند زینترینگ دو مرحله ای می تواند در هر دو نمونه ی دوپ شده و دوپ نشده مشاهده شود، ما فکر نمی کنیم که وجود گونه های محلول یک المان کلیدی در این مکانیزم است. این واضح است که به هر حال مهاجرت مرزدانه ها باید با فرایندهای کینتیکی اضافی( به غیر از نفوذ مرزدانه ای) بوقوع بپیوندد. علاوه بر این اگر یک چنین فرایندهایی انرژی فعال سازی بالاتری داشته باشد، پس از مهاجرت مرزدانه ها می تواند در دماهای پایین جلوگیری شود، با این وجود، نفوذ مرزدانه ای فعال است. Czubayko و همکارانش گزارش دادند که در کریستال های با خلوص بالای روی، در دماهای پایین از مهاجرت مرزدانه ها به طور قابل ملاحظه ای جلوگیری می شود. این مسئله به دلیل کشیده شدن نقاط سه گانه بوجود می آید( در دماهای بالا این کشیدگی ناچیز است). این مشاهدات از تفکر بوجود آمده در بالا حمایت می کند و به ما شماتیک شکل 11 را پیشنهاد می دهد. در این شکل ما نفوذ مرزدانه ای، موبیلیته ی مرزدانه ای و موبیلیته ی اتصالات را رسم کردیم. این مسئله منجر به ایجاد انرژی فعال سازی بزرگتری می شود. برای یک پلی کریستال، موبیلیته ی ظاهری مرزدانه ها بوسیله آهسته تر بودن موبیلیته ی مرزدانه ها ذاتی و یا موبیلیته ی اتصالات، کنترل می شود. در دمای پایین، این مسئله برای نفوذ مرزدانه ها ممکن است که انرژی فعال سازی کوچکتری نسبت به موبیلیته ی مرزدانه ها، داشته باشند و در نتیجه از رشد دانه ها بدون حذف متراکم شوندگی، جلوگیری می شود. طراحی زینترینگ دو مرحله ای دارای این مزیت می باشد.
/ج
مقالات مرتبط
تازه های مقالات
ارسال نظر
در ارسال نظر شما خطایی رخ داده است
کاربر گرامی، ضمن تشکر از شما نظر شما با موفقیت ثبت گردید. و پس از تائید در فهرست نظرات نمایش داده می شود
نام :
ایمیل :
نظرات کاربران
{{Fullname}} {{Creationdate}}
{{Body}}